便携式烟气分析仪的应用探讨（上）

随着我国对大气污染防治的力度逐年加大，在国内已经逐渐建立起对污染物的排放监测网络，连续污染物排放监测系统CEMS系统的安装总数也接近两万套。如何有效保证监测系统的可靠运行，监测数据真实有效成为了环保和监测部门的重要关注点。

烟气分析仪大量应用于监测系统的比对和校验，以保证监测结果的可靠性。实际的应用中大多数监测系统已经采用了非分光红外原理的气体分析方法，但便携式的烟气分析仪仍然沿用电化学的测量原理。不同原理测试方法的相关性问题以及电化学原理仪器的抗干扰等问题已经在实际应用中凸显出来，使用便携红外烟气分析仪替代电化学仪器已经成为了监测比对方法的必然趋势。

测量方法及其原理

主流的烟气分析仪大多采用电化学和非分光红外的测试原理。电化学的仪器已经由进口仪器转变为以国产仪器为主，但高端的应用仪器仍然是以德图或凯恩为代表的进口仪器为主；红外的仪器近年来随着自主知识产权的红外技术在国内逐渐推广，也开始了批量国产化，并小型化，*终实现在便携烟气分析仪中的应用。

电化学测试原理

电化学测试方法又称为定电位电解法，是*对二氧化硫的标准测定方法之一。（HJ/T 57-2000《固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法》）。其核心器件电化学传感器的结构如图。

电化学传感器的结构

二氧化硫（SO2）扩散通过传感器渗透膜，进入电解层，在恒电位工作电极上发生氧化反应；由此产生极限扩散电流，在一定范围内，其电流大小与二氧化硫浓度成正比。

电化学传感器还可广泛应用于一氧化氮、氯化氢、硫化氢等气体的测定。由于传感器的制作对工艺和材料的特殊要求，目前仍然主要依赖进口。

非分光红外测试原理

非分光红外气体测试方法已经广泛应用于工业过程和环境监测等领域。其核心部件红外传感器根据应用特点的不同，又可分为双光束、微流、微音器等不同类型。固定污染源监测系统中大量使用的是微流红外传感器，可实现对二氧化硫、一氧化氮、一氧化碳等主要污染物的测定。近年来，环保等相关部门也开始着手非分散红外测定方法的标准制定，以规范测试方法的应用。红外微流传感器的结构如图 

微流红外传感器的结构

微流红外传感器技术的工作原理为：红外光源①发出的红外光，经过切光器②调制频率后，进入测量气室④；由于二氧化硫等异种原子构成的分子对红外光具有吸收特性，若测量气室④中存在上述气体，则进入测量气室的部分红外光会被吸收，未被吸收的红外光进入检测器⑤。检测器⑤由前气室、后气室、微流传感器⑥组成，前、后气室充满待测组分的气体。在红外光的作用下，检测器前、后气室中的气体发生膨胀；由于存在膨胀差异，会导致前、后气室之间产生微小的流量；微流传感器⑥检测到该流量后，产生交流电压信号，信号经处理后得到气体的浓度。

学分析仪的应用分析

电化学分析仪具有小型、轻便、快捷等优点，在我国应用较多。但国内传感器制作技术有限，大部分仍需进口传感器，使用成本较大。实际使用中电化学仪器还会普遍存在取样流量、气体交叉干扰以及前处理等方面的问题。

流量对电化学仪器的影响 

采用电化学传感器设计的烟气分析仪，不论是国产仪器，还是国外进口仪器，在使用过程中经常碰到“测不准”问题，即在实验室测试标准气体是好的，到了现场却测不准。这是因为，电化学传感器对流速的变化极为敏感。通常电化学类烟气分析仪的测试读数与采气流速呈“正相关”。

HJ/T 57-2000《固定污染源排气中二氧化硫的测定电位电解法》标准特别强调：“采气流速的变化直接影响仪器的测试读数”。

*环境监测总站《火力发电业建设项目竣工环境保护验收监测技术规范》中也写道：“定电位电解法监测仪器对采样流量要求甚严，监测数据的显示与采样流量的变化成正比，当仪器采样流量减小时（例如烟道负压大于仪器抗负压能力），监测数据明显变小。在使用时为了减少测定误差，仪器的工作流量应与标定（校准）时的流量相等”。

而烟道内烟气，既有正压工况的，也有负压工况的，甚至存在压力忽大忽小的变化工况。极端情况下，有些烟道还存在很大的负压（如宝钢烧结机头负压=20kPa）。针对大多数烟道负压的情况居多，很多电化学烟气分析仪配置了大功率的取样气泵。这一措施仅能避免抽不出气的问题，仍然改变不了“负压降低采气流速”的问题。因此，不管你是大功率泵，还是小功率泵，只要烟道有负压，检测示值一定偏低。换句话说，只要你现场采气流速不等于实验室标定流速，测试示值肯定不准。

而现场测试过程中，流速对测量结果的影响往往难以暴露，只有当测试数据明显偏离时才会引起注意。所以对仪器操作人员提出了较高的要求，必须严格控制仪器标定和采样的流量，尽量保持一致。

气体交叉干扰对电化学仪器的影响

电化学传感器通过设置不同的电极电位，使得传感器对应某一特定气体敏感，从而达到测定的目的。但对于电极电位相似的气体，会产生交叉干扰。 

实际的应用中，燃油炉、燃气炉、水泥厂的监测过程中会出现SO2、NO测定值明显偏低或检测无的情况，主要是因为排放烟气中NO2的干扰原因。而在测定锅炉、水泥窑、烧结机烟气时，往往会出现SO2测定值明显偏大的情况，主要是因为排放烟气中CO的干扰原因。

虽然这些气体的交叉干扰已知，但由于干扰值的非线性和非重复性，电化学仪器也无法对干扰值进行有效补偿。所以当监测数据异常时，还必须选用其他测试方法重新测试。